爱游戏上海有机所在钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究中取得新进展—新闻—科学网

时间:2024-04-20 13:56:00 已阅读:77次

中国科学院上海无机化学研究所金属无机化学国度重点试验室刘国生课题组成长了首例钯催化内烯烃的长途氢卤化(包孕溴化以及氯化)反映,于吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反映化学以及区域选择性的要害;该催化系统合用在各类代替的份子内烯烃以及结尾烯烃,并体现出很是优异的区域选择性,为混淆烯烃到直链烷基卤化物的高效转化提供了新要领。该事情在2022年2月1日凌晨于Nature Chemistry期刊于线揭晓(DOI:10.1038/s41557-021-00869-x)。刘国生课题组的玻士后李响以及研究生金剑波是论文的配合第一作者,上海无机化学研究所为第一单元。

直链烷基卤化物是����Ϸapp无机合成中广泛运用的邃密化学品,一样也是自然产品,医药以及农药和质料份子中常见片断,凡是需要借助官能团转化反映多步合成才气获得。而经典的酸催化烯烃的氢卤化反映每每获得的因此马氏加成为主的产品,以至是单一的马氏产品。是以,结尾烯烃的反马氏氢卤化反映是极具应战的。更不消说,怎样将石油化工中最为根蒂根基原料的份子内烯烃以及混淆烯烃转化为直链烷基卤化物有多浩劫度。

上海无机化学研究所的刘国生课题组持久以来从事烯烃的双官能团化研究(Acc. Chem. Res. 2016, 49, 2413),并重点摸索了非活性烯烃的不合错误称双官能团化,经由过程对于Pyox配体的改造,成长了基在Pd(IV)化学的烯烃份子内不合错误称胺化等新反映(J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 7415;Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 2392;2020, 59, 2735;2020, 59, 17239),并实现了简朴结尾烯烃的不合错误称双氧化以及氧羰基化反映(Nat. Catal. 2021, 4, 172;Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 14881)。于此根蒂根基上,他们摸索了简朴烯烃的选择性氢卤化反映,经由过程于吡啶噁唑啉中引入羟基,基在氢键作用,于NCS为氯源以及Na-NMBI为溴源的环境下,初次实现了份子内烯烃的长途氢氯化以及氢溴化反映,高选择性地获得响应的直链烷基卤化物,反映一样具备很好的官能团兼容性。值患上留意的是,该催化系统一样合用在烷烃脱氢的混淆烯烃底物,以中比及精良的收率单一获得结尾氯化或者溴化产品,为重价易患的烷烃的高值化转化提供了新思绪以及新路子。

该事情获得了科技部国度重点研发规划工程、国度天然科学基金、中国科学院、上海市科委和上海市领甲士才工程的资助。

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